詳細(xì)說(shuō)明
PVC改性
⒈共聚反應(yīng)改性 在氯乙烯主鏈中導(dǎo)入其單體共聚合,得到的是包括兩種單體鏈節(jié)的新型聚合物,這種聚合物稱為共聚物。目前氯乙烯與其它單體的共聚物主要品種和性能如下: ?、怕纫蚁?mdash;醋酸乙烯酯共聚物:醋酸乙烯酯單體的引入可起到一般增塑劑的作用,也即所謂“內(nèi)增塑”,可以避免一般增塑劑的揮發(fā)、遷移、抽出等缺點(diǎn),還可以降低熔融粘度、降低加工溫度、改進(jìn)加工性能。一般共聚物中的醋酸乙烯酯含量為3~14%。 氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚物的主要缺點(diǎn)是拉伸強(qiáng)度、熱變形溫度、耐磨性、化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性有所降低。 ⑵氯乙烯—偏氯乙烯共聚物:這種共聚物的塑化性、軟化溫度、溶解性等及分子內(nèi)增塑作用與氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚物基本相同。其最大的特點(diǎn)是水和氣體透過(guò)率小,在酮類溶劑中溶解度高,并能耐芳烴的稀釋作用,因而可有效地用于涂層。此外,還用來(lái)制造收縮薄膜。由于耐熱、光穩(wěn)定性比氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚物差,單體成本較高,所以在應(yīng)用上沒(méi)有氯乙烯—醋酸乙烯酯廣泛。 ?、锹纫蚁?mdash;丙烯酸酯共聚物:這種共聚物的內(nèi)增塑作用與氯乙烯—醋酸乙烯酯相當(dāng),熱穩(wěn)定性較好,可用于制造硬質(zhì)和軟質(zhì)制品,改進(jìn)加工性、耐沖擊性和耐寒性等。還可以用于涂層、粘結(jié)等。 ?、嚷纫蚁?mdash;馬來(lái)酸酯共聚物:這種共聚物中馬來(lái)酸酯含量為15%左右,內(nèi)增塑作用與氯乙烯—丙烯酸酯相似。具有較好的加工性能。物理機(jī)械性能降低較小,耐熱性比一般共聚物高。 ?、陕纫蚁?mdash;烯烴共聚物:將乙烯、丙烯等烯烴單體共聚合,可制得流動(dòng)性、熱穩(wěn)定性、抗沖性、透明性、耐熱性等優(yōu)異的共聚樹(shù)脂。 ?、补不烊芨男? 在聚氯乙烯相內(nèi)混煉導(dǎo)入異種高分子相—高聚物共混熔是一種簡(jiǎn)便而有效的改性方法,并在實(shí)際生產(chǎn)中已積累經(jīng)驗(yàn)。一般是將兩種或兩種以上不同的高聚物共混熔時(shí),可以制備兼有這些高聚物性質(zhì)的混合物。 為了改進(jìn)硬質(zhì)聚氯乙烯的流動(dòng)性、沖擊性能等,目前常用的共混高聚物有:丙烯腈—丁二烯—苯乙烯(ABS),其主要是提高沖擊強(qiáng)度。甲基丙烯酸甲酯—丁二烯—苯乙烯(MBS),除耐氣候性外,其余各項(xiàng)性能都近乎于理想,特別是抗沖擊強(qiáng)度,只要加入少量就可大大提高。氯化聚乙烯(CPE)可以提高抗沖擊強(qiáng)度,若加入20%用量,沖擊強(qiáng)度就可非常高。乙烯—醋酸乙烯酯(EVA)可提高沖擊強(qiáng)度。 為了改進(jìn)軟質(zhì)聚氯乙烯在使用過(guò)程中增塑劑的揮發(fā)、遷移、抽出等常用的共混高聚物有:丁腈橡膠(NBR)、氯化聚乙烯(CPE)、氯乙烯—丙烯酸酯、馬來(lái)酸雙辛酯等的共聚物、乙烯—醋酸乙烯酯(EVA)、乙烯—醋酸乙烯酯—氯乙烯共聚物等。 ?、辰又Ψ磻?yīng)聚合 在聚氯乙烯側(cè)鏈上導(dǎo)入其它單體或在異種高聚物側(cè)鏈上導(dǎo)入氯乙烯鏈,這種改性叫接枝反應(yīng)聚合。 ?、吹蜏鼐酆? 改變聚氯乙烯主鏈內(nèi)鏈節(jié)的排列,或改變聚氯乙烯鏈間的排列即改變聚合方法,這種改性叫低溫聚合。編輯本段PVC塑料的合成 PVC塑料是由乙炔氣體和氯化氫合成氯乙烯,再聚合而成。在20世紀(jì)50年代前期是以乙炔電石法生產(chǎn),50年代后期則轉(zhuǎn)向了原料充足、成本低廉的乙烯氧化法;目前世界上80%以上的PVC樹(shù)脂都是由此方法生產(chǎn)的。但到2003年后,因石油價(jià)格暴漲,乙炔電石法成本反而比乙烯氧化法還要低10%左右,所以PVC的合成工藝又轉(zhuǎn)向了乙炔電石法。 PVC塑料是由液態(tài)的氯乙烯單體(VCM)經(jīng)懸浮、乳液、本體或溶液法工藝聚合而成,其中懸浮聚合工藝生產(chǎn)工藝成熟、操作簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低、產(chǎn)品品種多、應(yīng)用范圍廣,一直是生產(chǎn)PVC樹(shù)脂的主要方法,在世界PVC生產(chǎn)裝置中大約占90%的比例(在世界PVC總產(chǎn)量中均聚物也占大約90%的比例)。其次是乳液法,用于生產(chǎn)PVC糊樹(shù)脂。其聚合反應(yīng)由自由基引發(fā),反應(yīng)溫度一般為40~70OC,反應(yīng)溫度和引發(fā)劑的濃度對(duì)聚合反應(yīng)速率和PVC樹(shù)脂的分子量分布影響很大。