一步把乙烯和氯氣加成生成l,2-=氯乙烷(EDC);第二步再使EDC裂解脫HC1得VC,可稱二氯乙烷法.即
CHz-CHz+Clz—CHzCl-CHzrCI (1.2)
CH/C1- CHzrCl———◆CHz-CHCI+HCI 這表明采用如上EDC法,原料Cl2僅有一半用于生成VC上,另一半變成了HCI.一般說來,Cl2比HCI寶貴,而且產(chǎn)量極大,銷售不易,所以必須考慮HCI的充分利用.把HCI用于合成VC的方法有幾種洶:
用直接電解法使HC1(鹽酸)生成C1】,用于進行式(1.2)反應(yīng),即2HCI皇解>H,+Cl】
但實際上存在技術(shù)問題和腐蝕問題,投資也大,無法工業(yè)化.也有采用迪肯(Deacon)反應(yīng),把HCI氧化得Cl】的方法: 4HCI+02CuCI,2Hz0+201】
這種方法已工業(yè)化.但存在成本高和技術(shù)復(fù)雜的缺點,實際上最有效的曾經(jīng)是所謂聯(lián)合法,即和反應(yīng)式(1.1)相結(jié)合.把式(1.1)、(1.2)和(1.3)相加,即得聯(lián)合法的物科平衡式:
CHz-CHz+CH- CH+CIz~t2CHz-CHCI
聯(lián)合法流程可示意于圖.在電石路線向石油路線轉(zhuǎn)換的過程中,聯(lián)合法曾有不少工廠采用.但這種方法既不能完全擺脫電石,又不能向石油原料完全轉(zhuǎn)換,事實證明只是一種暫時的方法.為擺脫電石原料,后來有的用從石油系原料的裂解氣分離的乙炔代替電石乙炔,
混合烯炔法啪是對聯(lián)合法的重要改進舊,見圖1.2.它把 ,石腦油進行火焰裂解,或把石油原油作過熱水蒸氣裂解,使之生成差不多是等克分子乙炔和乙烯的混合氣體.裂解氣除去高級炔、烯烴后,乙炔和乙烯不再作分離.先將混合氣經(jīng)過氯 .化汞催化劑,使其中的乙炔轉(zhuǎn)化為VC,再把含有乙烯的殘余氣體與C12進行反應(yīng)生成EDC.EDC經(jīng)分離精制后,送裂解
爐裂解為VC和HCI. HCI又循環(huán)用于和混合氣中的乙炔加成. 這種方法的優(yōu)點在于省去了分離乙炔和乙烯的巨大費用,降低了成本,比電石法便宜.
圈1.2混合烯缺法洗程示意圖
不過一般地說,以乙烯和cl2為原料生產(chǎn)VC的EDC法,僅僅當(dāng)下面的氧氯化反應(yīng)成功地用于工業(yè)生產(chǎn)后才能顯出極大的優(yōu)越性,并已于六十年代初開始逐步取代聯(lián)合法.